Ру как: Как зарегистрироваться на mos.ru и пользоваться личным кабинетом

• Очень дешево
• Надежный разработчик

1. Только ПФР и ФНС

Как зарегистрироваться на сайте Отчет.ру?

Регистрация на сайте – очень простая и делается в несколько шагов.

Шаг 1 – заходим на сайт сервиса и открываем форму по кнопке «Зарегистрироваться».

Шаг 2 – вводим свой сотовый телефон и отмечаем галочкой поле «Я не робот». На сотовый телефон в течение минуты-двух приходит СМС с кодом подтверждения. После ввода кода – нажимайте кнопку «Зарегистрироваться».

Шаг 3 – выбираем способ входа в личный кабинет и добавляем необходимые данные.

Шаг 4 – регистрируем адрес электронной почты (в том случае, если мы выбрали на предыдущем шаге этот вариант).

После нажатия на кнопку «Зарегистрироваться» на электронную почту приходит письмо следующего содержания:

Здесь просто нужно кликнуть по зеленой кнопке. Все завершится переходом на сайт Отчет.Ру и сообщением, что почта успешно подтверждена.

На этом регистрация завершена и можно переходить к следующему этапу – входу в личный кабинет, оформлению отправки отчетности и выбору тарифа.

Личный кабинет Отчет.ру — как войти и сделать первые шаги

Читайте также:

Входить в личный кабинет сервиса можно двумя способами:

• По номеру телефона (в этом случае каждый раз нужно будет запрашивать и вводить код из СМС).
• По логину и паролю (типовая схема, как на большинстве сайтов).

Настроить способ можно в личном кабинете после первого входа в него. Сейчас мы рассмотрим, как это сделать.

Внешний вид личного кабинета – лаконичный и функциональный. Разберем основные его элементы (на изображении отмечены цифрами 1-4).

1 — Настройки. Именно тут можно сменить способ входа и установить емейл и пароль, если вы ранее этого не сделали.

Нажимаем на свой номер телефона и выбираем пункт «Настройки»:

В открывшемся окне настроек заполняем все необходимые данные, после этого на указанный электронный адрес придет письмо с подтверждением (аналогично первоначальной регистрации, которую мы описывали чуть выше).

2 – основное меню личного кабинета. В нем всего три пункта:

• Отчетность (для отправки отчетов и отслеживания их судьбы).
• Входящие (для получения уведомлений из ФНС).
• Организации (список подключенных компаний в личном кабинете).

3 – возможность добавить компанию. Это первый шаг в работе с сервисом.

4 – перенести данные компании на другой номер телефона. Эта опция работает, только когда в сервис уже добавлены компании.

Как подключить отправку отчетности и сформировать ЭЦП?

Оформление процедуры у Отчет.ру реализовано прямо в личном кабинете. Как правило, помощь специалиста техподдержки не требуется, потому что все продумано очень понятно и логично.

Чтобы подключиться к отправке, нужно пройти несколько этапов.

Первое, что нужно сделать, – добавить компанию. Нажимаем на кнопку «Добавить организацию» (в пункте меню «Организации» или с главного рабочего стола) и заполняем данные:

При добавлении можно сразу открыть в отдельном окне лицензионный договор (именно его вы и будете заключать) или помощь (в нижней части формы).

Второе – оплата счета. Кнопка «Перейти к оплате» будет доступна сразу после добавления данных компании. Если же вы уже закрыли эту форму, то получить счет можно будет с главного рабочего стола личного кабинета:

При нажатии на кнопку, система переводит вас к выбору тарифа и способа оплаты, а также, собственно, к оплате.

Тариф можно выбрать из предлагаемых сервисом, сравнение тарифов и цены приведены тут же в удобной табличке:

На этапе «Плательщик» можно при необходимости изменить плательщика. Это актуально для тех случаев, когда за вас платит другое юрлицо.

На этапе «Способ оплаты» – выбираем вид документа, который хотим получить как основание для оплаты (счет, платежка для интернет-банка или ссылка на оплату электронными деньгами или с карты):

Третье – получение сертификата ключа электронной подписи. Эта процедура строго регламентирована спецоператорами связи (так, чтобы все было по установленным законодательством правилам и нормам). И она практически аналогична для всех сервисов и систем отправки отчетности.

Процедура включает:

1. Оформление документов на подключение.
2. Загрузка необходимых скан-копий.
3. Личный визит к представителям спецоператора связи для верификации личности владельца сертификата (руководителя компании или лично ИП) и передачи оригиналов документов.

Теперь рассмотрим подробнее.

Оформление документов начинается с кнопки «Получить сертификат»:

Кнопка переводит в раздел «Личный кабинет», куда заново придется войти по сотовому телефону (для дополнительной гарантии безопасности). Здесь нужно просто следовать указаниям сервиса и ввести все данные, которые необходимы для формирования ключа ЭЦП.

После отправки заявки (последний этап на иллюстрации выше) она будет рассмотрена в течение пары дней, а о результате этого рассмотрения придет СМС.

Если заявка одобрена, то нужно отнести оригиналы документов (заявление с подписью и печатью, паспорт и СНИЛС руководителя) в указанный в личном кабинете сервисный центр. В течение суток после визита отчетность будет подключена, а в списке организаций будет проставлен статус «Сертификат проверен» и указаны даты окончания его действия.

Если заявка отклонена, то нужно скорректировать неверные данные и отправить ее на повторное рассмотрение.

Работа с несколькими организациями

В Отчет.ру можно подключить к отправке неограниченное количество компаний или ИП. По каждой из них нужно будет пройти весь путь, описанный выше – от ввода данных до выпуска сертификата.

Список всех организаций будет доступен в личном кабинете в пункте меню «Организации».

Личный кабинет жителя КВАДО.РУ

«АВТО.РУ» против «Авто.ру». Как победил тот, кого уже считали проигравшим

Споры о праве на наименование (организации или товара) одни из самых сложных и тонких. Однако ВАС, рассмотрев дело ООО «АВТО.РУ» и ООО «Авто.ру», принял решение, которое словно подтверждает верность поговорки  – «на всякого мудреца довольно простоты».

Президиум Высшего арбитражного суда отменил решения всех трех нижестоящих арбитражных инстанций по делу, поменяв в итоге расклад сил в этом споре. Тот, кто долгое время значился в проигравших, стал победителем. И такой ход конем ВАСа не может не вызывать одобрения, так как он расставил все на свои места и привел юридические постулаты в согласие со здравой логикой и реальностью. Дело зарегистрировано под номером А40-47199/09-27-413, докладывала судья  ВАС РФ Елена Моисеева.

«АВТО.РУ» появилось раньше и недовольно, что в этой же рыночной нише позднее появилось «Авто.ру»

Право.Ru  следило за тем, как дело между этими двумя компаниями рассматривалось в нижестоящих инстанциях, и подробно рассказывало об этом здесь.  Кратко напомним фабулу.

Иск подало ООО «АВТО.РУ». Оно потребовало, чтобы суд запретил другой фирме с очень похожим названием — ООО «Авто.ру» использовать свое название (как полное, так и сокращенное, фирменное) в производственной деятельности. 

Оснований для такого требования у ООО «АВТО.РУ», как следует из материалов дела, было несколько. Во-первых, названия очень похожи. Набор и количество букв – абсолютно одинаковы, вся разница лишь в их написании. У одной компании все буквы строчные, у другой – прописные. Вот и все. Налицо схожесть до степени смешения. А если только произнести (а не написать) оба названия, никакой разницы вообще не будет.

Во-вторых, ООО «АВТО.РУ» считало себя полноправным правообладателем наименования, так как оно появилось и было зарегистрировано гораздо раньше, чем ООО «Авто.ру». В материалах дела говорится:  ООО «АВТО.РУ» зарегистировано как юридическое лицо в 1997 году, а ООО «Авто.ру» — в 2003 году.

Кассационная инстанция — ФАС МО – признала, что у ООО «АВТО.РУ» право на фирменное наименование возникло именно с 1997 года.

И, наконец, обе фирмы занимаются по сути одним и тем же – размещают рекламу о продукции в интернете и таким образом ее продают. Иначе говоря, они конкурируют на рынке. Каждый в России, кто хоть раз задумывался о продаже или покупке автомобиля (либо нового, либо подержанного), заходил на сайт, если не думать о написании, под названием авто.ру. Вот только какого именно авто.ру – того, который принадлежит фирме с прописными буквами в названии (лишь первая буква строчная) или же со строчными?

Вероятно, понимая, что интернет-пользователи не заметят разницы и будут оба сайта ассоциировать именно с ООО «АВТО.РУ», эта фирма и обратилась в суд. Ей не хочется, чтобы клиенты, пребывая на другом сайте, думали, что находятся на ее ресурсе. 

Несмотря на все доводы, суды трех нижестоящих инстанций дружно отказывали ООО «АВТО.РУ». Почему? 

И АСГМ, и 9ААС, и ФАС МО отказывали в иске ООО «АВТО.РУ», признавая тем самым законность существования компании «Авто.ру» и позволяя ей продолжать свою деятельность.

Наблюдая такое единодушие судов, даже немного удивляешься: как дело попало в Президиум ВАС. Ведь обычно туда попадают дела, по которым суды нижестоящих арбитражных инстанций выносят разные решения, демонстрируя таким образом неоднозначность дела и отсутствие единого подхода…

Но оставим эти рассуждения и попробуем выяснить, почему все нижестоящие инстанции оставляли требования ООО «АВТО.РУ» без удовлетворения? Об этом не говорилось на заседании Президиума ВАС, поэтому мы попросили изучить материалы дела и ответить на этот вопрос нашего коллегу и автора из адвокатского бюро «Корельский. Ищук. Астафьев и партнеры», руководителя практики интеллектуальной собственности Константина Суворова.

По его мнению, главное затруднение у нижестоящих судов вызвал вопрос о том, действительно ли две фирмы ведут аналогичную деятельность. А это очень важно. Потому что аналогичность деятельности — одно из двух важных условий, необходимых для констатации факта нарушения прав на фирменное наименование. Второе условие — тождество или сходство до степени смешения. Если, предположим, доказано сходство в названиях до степени смешения, а аналогичность деятельности — нет, то о нарушении прав на наименование говорить нельзя.

Именно так обосновал свое решение суд первой инстанции. Он отметил, что на заседании не были представлены доказательства осуществления ответчиком однородной с истцом деятельности.

Правда, Константин Суворов заметил: четких критериев того, какую деятельность считать аналогичной, до сих пор не сформулировано. По мнению авторов статьи, это означает: как доказывать однородную деятельность, мало кто знает, это нигде четко не прописано. Следовательно, формулировка «не представлены доказательства однородной  с истцом деятельности» выглядит  чаще всего лишь как формальный повод для суда отказать истцу и не разбираться в  деле. 

Наш эксперт из АБ «Корельский. Ищук. Астафьев и партнеры» полагает, что в отсутствие прямых указаний в законе практика идет по пути применения по аналогии норм законодательства о товарных знаках.

Однако в данном случае аналогия с товарными знаками в полной мере не работает. Знак охраняется в отношении конкретного перечня товаров и услуг, поименованных в свидетельстве, в то время как формальные указания на виды деятельности юрлица в уставе, или даже в соответствии с ОКВЭД, не дают точного представления о деятельности фактической…

Иначе говоря, с проблемой доказывания аналогичной деятельности  в будущем еще не раз столкнутся все, кто придет в суд отстаивать наименование организации. Если только ВАС не восполнит этот пробел законодательства своими разъяснениями.

Судьи ВАС вошли в интернет и набрали в поисковике «АВТО.РУ». Зачем?

На заседании Президиума ВАС речь зашла и о том, как именно называются сайты в интернете у каждой из этих двух так похоже называющихся компаний. Названия сайтов, кстати, тоже оказались очень похожими. Можно и не заметить разницы — http://www.avto.ru/ и http://www.auto.ru.

Председателю Президиума Антону Иванову не терпелось уточнить, кому именно какой сайт принадлежит. Об этом он спросил генерального директора ООО «АВТО.РУ» Михаила Рогальского. Гендиректор ответил, что право на доменное имя auto.ru принадлежит его организации, это имя гендиректор приобрел сам, в 90-х годах. А домен аvto.ru принадлежит ответчику-конкуренту, который приобрел его позже, в начале 2000-х.

Затем вопросы, связанные с интернетом, задала гендиректору содокладчик по делу судья ВАС РФ Татьяна Нешатаева.

— Ваша деятельность связана только с интернетом? — спросила Татьяна Нешатаева. 

— Фактически да, там (на сайте — прим. редакции) мы размещаем рекламу, — ответил Михаил Рогальский.

— Название портала АВТО.ру связано только с Вами? Например, я набрала в поисковике интернета эту комбинацию и получила множество ссылок…

— Да, подавляющая часть связана с АВТО.ру, но не все

 — Проводили ли Вы опросы потребителей на тот предмет, узнают ли они ваш сайт? 

— Да, мы проводили официальный опрос. 75% опрошенных ассоциируют АВТО.РУ с действительно нашим сайтом.   

Те, кто присутствовали на заседании Президиума, в том числе адвокаты истца, не могли понять, почему, рассматривая спор о фирменных наименованиях, судьи вдруг начали расспрашивать  о доменных именах.

Однако авторам этой статьи такие вопросы кажутся вполне резонными. Ведь обе стороны спора заявили о том, что ведут деятельность через интернет. Судьям надо было убедиться по крайней мере в том, что у спорящих фирм действительно есть сайты в интернете и как именно они называются. Вопросы же Татьяны Нешатаевой вообще имеют глубокую подоплеку. Вероятно, судья пыталась разобраться, действительно ли поисковик в интернете на запрос АВТО.РУ выдает ссылки на сайт не только фирмы ООО «АВТО.РУ», но и ООО «Авто.ру». Это важно для понимания, действительно ли столь похожие названия фирм могут привести к тому, что посетители интернета не отследят, на чьем именно сайте они находятся. Подумайте: чаще всего сайты каких-либо фирм ищут не по адресу страницы (к примеру, www.auto.ru), а вбивая именно название фирмы. И в этом самая главная связь между наименованием фирмы и наименованием сайтов. 

При этом поисковику интернета все равно, какими буквами вы набираете название компании – строчными или прописными. Мы попытались набрать в поисковике АВТО.РУ (именно так, заглавными буквами) и получили действительно множество ссылок. И одна из первых  — на сайт www.avto.ru/. А он принадлежит не ООО «АВТО.РУ», а другой стороне спора — ООО «Авто.ру». Но заметьте: набирали-то мы в поисковике именно «АВТО.РУ»!

Это лишний раз доказывает, что такие незначительные различия в написании названий могут привести к путанице у клиентов. Они вводятся в заблуждение и могут принять сайт одной фирмы за ресурс другой.

И что же, как не такой результат поиска (когда на название одной фирмы поисковик выдает ссылку на сайт другой компании) доказывает, насколько аналогична деятельность этих фирм и насколько их названия похожи. 

Решение ВАС РФ отвечает простой логике и здравому рассудку

Президиум ВАС  судебные акты по делу полностью отменил и передал на новое рассмотрение в АСГМ. Вероятно, у судей ВАС не осталось сомнений в аналогичности деятельности фирм.

Такое решение можно расценивать как большое шанс на победу ООО «АВТО.РУ» — той компании, которая прежде во всех нижестоящих инстанциях числилась в проигравших. Велика вероятность, что АСГМ примет решение в пользу ООО «АВТО.РУ», а ООО «Авто.ру» получит запрет на куплю-продажу автомобилей через интернет.

Решение ВАС кажется вполне справедливым и с точки зрения обыденной логики. Если посмотреть на спор трезво, что мы увидим? Две фирмы с одинаковым (буква в букву) названием, с одной и той же организационно-правовой  формой и занимающиеся абсолютно идентичной деятельностью. Преимущество должно быть за той, которая появилась и начала работать раньше.

Такого же мнения придерживается и партнер юридической фирмы «Городисский и партнеры» Владимир Бирюлин. По его словам, до вступления в силу части IV ГК РФ решение подобных конфликтов было затруднительным по причине отсутствия достаточного регулирования. Действовало лишь «Положение о фирме» от 1927 года, которое многие суды не принимали во внимание (оно, кстати, было приведено в определении коллегии судей ВАС РФ, решивших передать дело в Президиум).

В IV часть ГК РФ было внесено положение о принципе старшего права. Это, по мнению, В.Бирюлина, в значительной степени упростило решение подобных споров.

Если доказано, что обе фирмы осуществляют одинаковую  деятельность, есть  большая вероятность, что решение примут в пользу более старшей компании (той, которая зарегистрирована ранее). И такое решение справедливо! 

Случается, вновь появляющиеся фирмы умышленно делают свои названия близкими и похожими на названия давно существующих и успешных фирм, чтобы получить часть их клиентов себе (клиенты могут не заметить разницы в названиях и обратиться к новой фирме, принимая ее за давно известную). А это — недобросовестная конкуренция, заключает Владимир Бирюлин.

Авторы: Виктория Цыганкова, Леонид Мазурик

Как умереть, покончить жизнь самоубийством, смысл жизни, избавиться от депрессии. Лечение депрессии

Безусловно, было бы гораздо приятнее находиться не в окопах, а где-нибудь на морском берегу. Но всё же мы находимся на войне.

Поражение начинается с заблуждений. Победа — с верной оценки ситуации.

Мы поможем тебе понять, в чем смысл этой войны, в чем смысл жизни; где в этой войне свои, где враги; откуда берутся мысли о самоубийстве. Ты сможешь узнать,что  тебя ждет после смерти.  Эксперты расскажут тебе о  том, как  избавиться от депрессии.

Ты узнаешь, что значит проиграть в этой войне,  что будет с близкими людьми, если совершишь самоубийство. Ты сможешь прочитать  истории о самоубийстве, рассказанные теми, кто пробовал покончить с собой. А также узнаешь, что мечта о легком, надежном и безболезненном способе самоубийства — это только мечта.

Если захочешь, ты сможешь узнать, где взять силы, чтобы победить в этой войне. Мы дадим тебе сильное оружие против мыслей о самоубийстве и поможем  научиться радоваться. На форуме о самоубийстве тебя ждут боевые друзья.

Благодаря этому сайту, ты будешь воевать не один. На твоей стороне будет сильная армия. Вместе мы сможем победить!

Вниманию юристов! Лингвистическое экспертное заключение о материалах сайта.

Советы родителям по предотвращению детского суицида

Размещено интервью главного редактора нашего сайта, психолога Дмитрия Семеника на тему того, что родители могут сделать для защиты своих детей от суицида: Детский и подростковый суицид: неуслышанный крик о любви. (Текстовая и видео версия.)

Материалы в видео формате

Мы открыли раздел Видео, где размещены наши видео по актуальным для всех темам. Коротко, емко и по делу.

Заговоры и гадания ведут к суициду

Ирина нам прислала свою историю о том, как занятия оккультизмом едва не довели ее до суицида: Оккультизм — путь к суициду.

Преодоление социофобии

У нас на сайте появился новый раздел — «Преодоление социофобии», и мы для него взяли интервью у психолога Александра Колмановского: Преодоление социофобии через помощь другим.

Микропроцессорные блоки серии БЭМП РУ

как узнать, изменить или восстановить в случае утери

Через личный кабинет Дом ру можно управлять подключенными услугами, узнать баланс, пополнить счет, участвовать в бонусной программе и даже общаться с техподдержкой.

Логин и пароль дают доступ и в мобильное приложение Агент Дом.ru, поэтому рекомендуется запомнить или записать их.

Пароль от Личного кабинета Дом ру: получение и изменение

Логин и пароль от учетной записи Дом ру выдается всем клиентам компании «ЭР-Телеком» при подключении домашнего интернета, стационарного телефона или цифрового телевидения. Они записаны в «Памятке» — приложении к договору на оказание услуг связи, который абонент получает от мастера.

Значения по умолчанию состоят из 8 цифр и латинских букв в разных регистрах. В качестве логина при авторизации в ЛК можно использовать номер договора или e-mail, который актуализирован в биллинговой системе Дом ру (привязан к абоненту).

Набор символов, который установлен по умолчанию, довольно сложен. Для удобства можно изменить его на более запоминающееся буквосочетание. Как это сделать:

• авторизоваться в личном кабинете на сайте domru.ru/login;
• в разделе «Настройки профиля» выбрать пункт «Смена пароля»;
• ввести новый набор символов, сохранить.

Слово должно соответствовать требованиям системы: состоять из 8 или более латинских букв в любом регистре, цифр или некоторых специальных символов.

Вместо данных учетной записи в Личный кабинет можно заходить через профиль вконтакте или facebook. Для подключения аккаунта в «Настройках» необходимо нажать «+» на иконке соответствующей социальной сети, затем авторизоваться.

Что делать, если пароль утерян?

Что делать, если абонент забыл ключ-код, а бумажка-договор потеряна? Есть несколько способов восстановить данные для авторизации в личном кабинете.

1. Узнать идентификаторы можно через телефон, привязанный к договору. Следует позвонить в единую справочную +7(800)333-70-70 или по стационарному номеру Дом ру, относящемуся к региону. Автоинформатор попросит выбрать город, потом проговаривает номер договора и баланс. После этого необходимо в тоновом наборе одновременно ввести цифры 911, затем снова 9. Смс-сообщение с необходимой информацией придет в течение 10 минут.
2. Узнать данные можно через онлайн-сервис на сайте авторизации личного кабинете Дом ру. Следует перейти по ссылке «Напомнить логин и пароль», в появившемся поле ввести номер договора, электронную почту или мобильный телефон, нажать «Восстановить», затем «Выслать». В течение нескольких минут абоненту придут информационное письмо и смс.
3. Если абонент забыл код, он может обратиться в контактный центр или офис продаж Дом ру. Обслуживание происходит по номеру договора/телефону и контрольной фразе, которую клиент сам придумывал при подключении. Вместо фразы можно назвать оператору адрес и паспортные данные.

Узнать информацию для авторизации абонент может, даже если у него нет доступа к телефону и e-mail. В этом случае необходимо связаться с техподдержкой Дом ру. После идентификации клиента оператор зарегистрирует новый номер сотового и вышлет нужную информацию.

Пароль от Wi-Fi и роутера Дом ру

Пароли от личного кабинета и от WI-Fi Дом ру разные. Роутер позволяет абоненту пользоваться интернетом от своего провайдера на всех устройствах в квартире, не разбрасывая провода, по технологии беспроводной передачи данных. Когда клиенту необходимо подключить к wi-fi новое оборудование, он производит поиск доступных сетей, выбирает свою и вводит секретный ключ.

Дом.ру предлагает абонентам свои роутеры в собственность или аренду, но использование устройств других фирм также возможно. В первом случае код от беспроводной сети написан в договоре на аренду, на обратной стороне коробки и в настройках оборудования, во втором клиент сам его устанавливает. Если данные потеряны, а посмотреть их негде, универсальный способ узнать — ввести в адресной строке любого браузера IP роутера по умолчанию http://192.168.1.1/ и перейти в панель управления.

У дом ру для доступа в настройки подходит связка логина и пароля — admin/admin. Нужно найти раздел «Беспроводные сети», поле «Ключ WPA» или «Ключ сети». Введенные символы и есть код от wi-fi. Здесь же можно изменить его, а также узнать данные для авторизации в ЛК в пункте «WAN», подпункте «Настройка учетной записи».

Логин и пароль от учетной записи Дом ру дают доступ в личный кабинет, возможность пользоваться онлайн-услугами провайдера, не тратить время на звонки и посещения офисов обслуживания. Рекомендуется запомнить и при первой возможности поменять на свои, чтобы не забыть. Узнать их можно через онлайн-сервис, информационное сообщение или обратившись в техподдержку.

Убедитесь, что на бумаге достаточно свободного места для следующих шагов. Вы можете увидеть, сколько места вам понадобится, по размеру бумаги на этой картинке.

Шаг 2

Шаг 3

Шаг 4

Шаг 5

Шаг 6

Шаг 7

Шаг 8

Шаг 9

Осветлите все линии построения, «отпечатав» разминаемый ластик на бумаге..

Шаг 10

Дождитесь полного высыхания чернил и сотрите все линии построения.

Шаг 11

Чтобы добавить цвета, обязательно сначала нарисуйте цветные контуры правильным цветом или карандашом.

Если ваша цель — стать настоящим мангакой и создать собственных персонажей манги, обязательно попробуйте несколько раз нарисовать Момо по памяти. Всегда сравнивайте рисунок с оригиналом и исправляйте обнаруженные ошибки. Делайте это, пока не будете довольны результатом.Хироши (рисунок Бьянки)

Определение стойки (RU)

Название организации Страна UNITED STATESUNITED KINGDOMCANADAAUSTRALIAINDIA —— AfghanistanÅland IslandsAlbaniaAlgeriaAmerican SamoaAndorraAngolaAnguillaAntarcticaAntigua и BarbudaArgentinaArmeniaArubaAustriaAzerbaijanBahamasBahrainBangladeshBarbadosBelarusBelgiumBelizeBeninBermudaBhutanBoliviaBonaire, Синт-Эстатиус и SabaBosnia и HerzegovinaBotswanaBouvet IslandBrazilBritish Индийский океан TerritoryBrunei DarussalamBulgariaBurkina FasoBurundiCambodiaCameroonCape VerdeCayman IslandsCentral африканских RepublicChadChileChinaChristmas IslandCocos (Килинг) IslandsColombiaComorosCongoCongo, Демократическая Республика theCook IslandsCosta RicaCôte D’IvoireCroatiaCubaCuraçaoCuraçaoCyprusCzech RepublicDenmarkDjiboutiDominicaDominican RepublicEcuadorEgyptEl SalvadorEquatorial ГвинеяЭритреяЭстонияЭфиопияФолклендские острова (Мальвинские острова) Фарерские островаФиджиФинляндияФранцияФранцузская ГвианаФранцузская ПолинезияФранцузские Южные территорииГабонГамбияГрузияГерманияГанаГибралтарствоГрецияГренландияГренадаГваделупа-ГуамГватемалаГерна Бисау, Гайана, Гаити, Херд, острова Макдональд.HondurasHong KongHungaryIcelandIndonesiaIran, Исламская Республика ofIraqIrelandIsle из ManIsraelItalyJamaicaJapanJerseyJordanKazakhstanKenyaKiribatiKorea, Корейская Народно-Демократическая Республика ofKorea, Республика ofKuwaitKyrgyzstanLao Народная Демократическая RepublicLatviaLebanonLesothoLiberiaLibyaLiechtensteinLithuaniaLuxembourgMacaoMacedonia, бывшая югославская Республика ofMadagascarMalawiMalaysiaMaldivesMaliMaltaMarshall IslandsMartiniqueMauritaniaMauritiusMayotteMexicoMicronesia, Федеративные Штаты ofMoldova, Республика ofMonacoMongoliaMontenegroMontserratMoroccoMozambiqueMyanmarNamibiaNauruNepalNetherlandsNetherlands AntillesNew CaledoniaNew ZealandNicaraguaNigerNigeriaNiueNorfolk IslandNorthern Mariana IslandsNorwayOmanPakistanPalauPalestine, Государственный ofPanamaPapua Новый GuineaParaguayPeruPhilippinesPitcairnPolandPortugalPuerto RicoQatarRéunionRomaniaRussian FederationRwandaSaint BarthélemySaint Елены, Вознесения и Тристан-да-Кунья, Сент-Китс и Невис, Сент-Люсия, Сен-Мартен (Французская часть), Сен-Пьер и MiquelonSaint Винсент и GrenadinesSamoaSan MarinoSao Томе и PrincipeSaudi ArabiaSenegalSerbiaSerbia и MontenegroSeychellesSierra LeoneSingaporeSint Маартен (Голландская часть) SlovakiaSloveniaSolomon IslandsSomaliaSouth AfricaSouth Джорджия и Южные Сандвичевы IslandsSouth SudanSpainSri LankaSudanSurinameSvalbard и Ян MayenSwazilandSwedenSwitzerlandSyrian Arab RepublicTaiwanTajikistanTanzania, Объединенная Республика ofThailandTimor-LesteTogoTokelauTongaTrinidad и TobagoTunisiaTurkeyTurkmenistanTurks и Кайкос IslandsTuvaluUgandaUkraineUnited Арабские EmiratesUnited Штаты Экваторияльная Острова УругвайУзбекистан ВануатуВатикан Венесуэла, Боливарианская Республика Вьетнам Виргинские острова, Британские Виргинские острова, СШАС.Уоллис и Футуна, Западная Сахара, Йемен, Замбия, Зимбабве.

Как установить моды для Cities: Skylines

КАК УСТАНОВИТЬ МОДЫ

Установить вручную:

1. Найдите желаемый мод на этом сайте (или в любом другом источнике, который вы сочтете надежным) и загрузите его.
2. Распакуйте файл (ы) / папку (ы) мода в соответствующее место (см. Инструкции ниже).
3. Перезапустите игру, чтобы она могла загружать новые предметы.
4. Перейдите к Content Manager из главного меню игры и включите нужные элементы.

Для Cities: Skylines моды и ресурсы могут храниться в пользовательских данных , директории установки игры и директории загрузок Steam Workshop . Если вы хотите установить моды вручную, мы рекомендуем первое место, так как оно не должно быть затронуто, если вы решите временно удалить игру или переместить ее в другую библиотеку.

Каталог пользовательских данных для Cities: Skylines находится по адресу C: \ Users \% USERNAME% \ AppData \ Local \ Colossal Order \ Cities_Skylines \ .Рассмотрим все остальные пути в руководстве из этого каталога.

Поместите модов под Addons / Mods / * . Должно получиться так: Addons / Mods / Example Mod / ExampleMod.dll (имя каталога мода не имеет значения).

Поместите карт под Maps / * . Должно получиться так: Maps / ExampleMap.crp . Как вариант, вы можете скопировать каталог с файлом .crp.

Поместите активов в Addons / Assets / * .Он должен выглядеть так: Addons / Assets / Example Asset / ExampleAsset.crp .

Поместите сейвов игры под сохранений / * . Должно получиться так: Saves / ExampleSaveGame.crp .

Установить через Steam:

1. Найдите нужный мод на странице Cities: Skylines Workshop.
2. Посетите страницу мода и нажмите кнопку Subscribe (вы должны войти в систему).
3. Дождитесь загрузки файлов (убедитесь, что ваше приложение Steam запущено и имеет доступ к Интернету).
4. Перезапустите игру, чтобы она могла загружать новые предметы.
5. Перейдите к Content Manager из главного меню игры и включите нужные элементы.

Этот способ наиболее простой и предпочтительный. Приложение Steam будет обновлять ваши моды и синхронизировать подписки между вашими устройствами.

Удачного моддинга!

AZELAC RU Липосомальная сыворотка | SESDERMA

Красивая и здоровая кожа — это безупречная кожа.Вот почему так важно рассчитывать с союзником, чтобы не допустить появления солнечных пятен или прыщей, вызванных старением.

Если избыток солнечного света сказывается на вашей коже, вам подойдет липосомальная сыворотка Azelac Ru. Это базовая сыворотка, которую можно использовать круглый год, включая лето, перед нанесением солнцезащитного крема. Он действует глубоко, осветляя и уменьшая размер прыщиков, а также предотвращая появление новых.

ДЛЯ КОГО ЭТО?

Сухая, комбинированная и жирная кожа. Для всех людей, которые хотят предотвратить и уменьшить прыщи.Круглый год!

• Лицо
• Капельница
• Жирная кожа
• Дважды в день
• День и / или ночь
• Сыворотка

Лицо

Капельница

Жирная кожа

Дважды в день

День и / или ночь

Сыворотка

От Ru-bda к Ru-bds: шаг вперед к высокоэффективным электрокатализаторам молекулярного окисления воды в кислых и нейтральных условиях

Синтез и характеристика

Лиганд H ₂ bds был получен нуклеофильным замещением бром-групп на 6,6′-дибром-2,2′-бипиридин под действием NaHS при повышенной температуре с последующим окислением гидросульфидных групп HNO ₃ с получением желаемого сульфонатсодержащего лиганда H ₂ bds.Последующая координация лиганда H ₂ bds с [Ru ( p -цимен) Cl ₂ ] ₂ в присутствии NEt ₃ с последующей реакцией с 4-пиколином дает соответствующий одноядерный катализатор РУБДС . Спектры ¹ H / ¹³ C ЯМР и ¹ H- ¹ H COSY спектры H ₂ bds и Ru-bds показаны на дополнительных рисунках. 1–8.

Ru-bds кристаллизуется с двумя химически идентичными, но кристаллографически разными молекулами в асимметричном звене.Одна из рентгеновских кристаллических структур изображена на рис. 2, а центр Ru имеет типичную искаженную октаэдрическую геометрию. Примечательно, что угол прикуса O3-Ru1-O4 у Ru-bds (114,7 (3) °) немного больше, чем у ранее описанного Ru ^III -bpaH ₂ (112,09 (6) °) ³⁰ , тогда как меньше, чем у Ru ^II -bda (123,0 (2) °) ¹⁷ , все из которых значительно больше идеального 90 ° конфигурация октаэдра.Широкий угол O-Ru-O обеспечивает открытый участок катализатора для связывания воды субстратом и способствует образованию семикоординированных промежуточных продуктов Ru во время каталитического процесса окисления воды. Примечательно, что, как показано на дополнительном рисунке 9, угол C19-C18-C17 127,1 (8) ° в Ru-bds немного меньше, чем C8-C7-C6 (129,6 (7) °) в Ru. -bda , что показывает, что бипиридиновое кольцо Ru-bds менее искажено по сравнению с кольцом Ru-bda .Таким образом, основная цепь лиганда bds ^2- соответствует катиону Ru ^II немного лучше, чем лиганд bda ^2-.

Рентгеновская кристаллическая структура Ru-bds с тепловыми эллипсоидами с вероятностью 50% (атомы водорода для ясности опущены).

Спектр ЯМР ¹ H Ru-bds в CD ₂ Cl ₂ / CD ₃ OD (дополнительный рис. 10a) согласуется с C _{2 v} симметрия его химической структуры.Два дублета при 8,53 и 8,09 м.д. и один триплет при 7,98 м.д. были отнесены к протонным резонансам экваториального лиганда bds ^2-, а двухрезонансные пики при 7,82 и 7,03 м.д. — к двум аксиальным 4-пиколиновым лигандам. Когда в качестве растворителя использовали смешанный CD ₃ CN / D ₂ O, появились четыре широких протонных резонанса, происходящие от экваториального лиганда, в то время как два дублета протонов 4-пиколина остались, но немного сдвинуты вниз до 8,00 и 7,19 м.д. к потере симметрии C _{2 v} (дополнительный рис.10б). Это связано с образованием ацетонитрилкоординирующего комплекса [Ru ( k ₃ ^{O, N, N} -bds) (рис.) ₂ (CH ₃ CN)] с висящим сульфонатная рука. Подобная диссоциация экваториального лиганда, такого как карбоксилатная группа, была обнаружена также для Ru-bda ³⁴ и Ru-pda (H ₂ pda представляет собой 1,10-фенантролин-2,9-дикарбоновую кислоту. кислота) ³⁵ . Лабильное карбоксилатное хелатирование важно для координации водного субстрата с металлическим центром в состоянии Ru ^{III 21} .Таким образом, сульфонатное хелатирование в Ru-bds должно также способствовать координации воды с центром Ru ^III и способствовать дальнейшим стадиям водного окисления.

Каталитические характеристики этого Ru-bda в условиях водного окисления под действием Ce ^IV менее эффективны, но более долговечны, чем Ru-bda (дополнительный рис. 11). Кинетические измерения показали, что выделение кислорода является реакцией первого порядка в отношении обоих катализаторов (дополнительный рис.12) и Ce ^IV (дополнительный рис. 13), что означает, что стадия, определяющая скорость, представляет собой стадию окисления, вероятно, от Ru ^IV -OH до Ru ^V = O. Низкая активность обусловлена ​​небольшой движущей силой Ce ^IV ( E (Ce ^{IV / III} ) = 1,6 В по сравнению с NHE ³⁶ ; все потенциалы здесь указаны по сравнению с обычным водородным электродом, NHE) в сравнение с каталитическим потенциалом начала Ru-bds ( E _начало = 1.6 В; см. Ниже ). Таким образом, мы исследовали электрохимическое окисление воды с помощью Ru-bds в оставшейся части этой работы.

Электрохимия в кислых условиях

Сначала была изучена электрохимия Ru-bda и Ru-bds в водных растворах трифликовой кислоты с pH 1,0 и 20% CH ₃ CN (для улучшения растворимости Ru- bds ; следует отметить, что ацетонитрил конкурирует с водой за доступ к центру Ru и тем самым подавляет активность окисления воды ( ²³ ).Как показано на рис. 3а и дополнительном рис. 14, Ru-bda отображает три окислительно-восстановительных волны при 0,89, 1,12 и 1,33 В, которые связаны с тремя последовательными процессами одноэлектронного окисления на основе металлов: Ru ^II -NCCH ₃ → Ru ^III −OH ₂ → Ru ^IV −OH → Ru ^V = O соответственно. Небольшое увеличение плотности тока примерно на 0,6 мА / см ² в зоне 1,5–1,8 В указывает на медленное каталитическое окисление воды. Тем не менее, по кривой CV Ru-bds в кислых условиях наблюдалось существенное увеличение плотности каталитического тока (рис.3a), достигая значения 1,48 мА / см ² при 1,74 В. Последовательные процессы окисления Ru-bds были назначены в соответствии с диаграммой зависимости потенциала от pH (дополнительный рисунок 15; см. Ниже ). Первая окислительно-восстановительная волна отчетливо видна при 1,18 В и связана с одноэлектронным процессом Ru ^II -NCCH ₃ → Ru ^III -OH ₂ . Вторая волна необратимого окисления при 1,41 В соответствует Ru ^III -OH ₂ → Ru ^IV -OH.Окисление Ru ^IV -OH до Ru ^V = O (1,58 В) запускает электрохимическое окисление воды. Все окислительно-восстановительные состояния примерно на 0,3 В выше по сравнению с Ru-bda , что, как и ожидалось, связано с относительно меньшей электронодонорной способностью сульфонатной группы, чем карбоксилатной группы.

a CV 1,0 мМ Ru-bda и Ru-bda в водном растворе трифликовой кислоты pH 1,0, содержащем 20% объема CH ₃ CN со скоростью сканирования 100 мВ с ⁻¹ (диаметр стеклоуглеродного рабочего электрода 3 мм). b Зависимость скорости сканирования CV с 1,0 мМ Ru-bds от 0,91 до 1,41 В и скорость сканирования варьируется от 50 до 800 мВ с ^-1 . c Зависимость пикового тока пары Ru ^{III / II} ( E _1/2 = 1,18 В) от квадратного корня из скорости сканирования.

Редокс-пары Ru ^{III / II} из Ru-bds при различных скоростях сканирования показаны на рис. 3b, а его пиковый ток ( i _p ) изменяется линейно с корнем квадратным из скорости сканирования ( ʋ ^1/2 ), что указывает на электрохимический процесс, управляемый диффузией (рис.3в). Согласно уравнению Рэндлса – Севчика (уравнение 1; F — постоянная Фарадея, A — площадь электрода, [Ru ^II ] — объемная концентрация катализатора, n _p = 1 — количество перенесенных электронов, n _cat = 4 — количество электронов, необходимое для завершения одного каталитического цикла, D — константа диффузии катализатора, R — постоянная идеального газа, а T — температура), коэффициент диффузии составлял 5,02 × 10 ⁻⁶ см ² с ⁻¹ .CV-сканирование Ru-bds и Ru-bda при различных скоростях сканирования показано на рис. 4a, b. Каталитические токи становятся относительно независимыми от скорости сканирования при 1,5 В с ^-1 для Ru-bds и 2,1 В с ^-1 для Ru-bda , что указывает на то, что установившиеся условия достигаются при таких высоких скоростях сканирования. . Согласно соотношению i _cat к некаталитическому току Фарадея ( i _p ) с использованием установленного метода с уравнением.3 ³⁷ , значение TOF для Ru-bds рассчитано как 160 с ^-1 при скорости сканирования 1,5 В с ^-1 в направлении электрохимического окисления воды, тогда как Ru-bda отображает TOF 7 с ⁻¹ при скорости сканирования 2,1 В с ⁻¹ . Учитывая приведенные выше результаты, Ru-bda превосходит хорошо известный одноядерный эталонный катализатор Ru-bda в отношении электрохимического окисления воды в кислых условиях.

$$ i_p {\ mathrm {= 0}} {\ mathrm {.2 $$

(3)

a CV Ru-bds в pH 1,0 / CH ₃ CN при различных скоростях сканирования от 0,1 до 1,5 В · с ⁻¹ . b CV Ru-bda в pH 1,0 / CH ₃ CN при различных скоростях сканирования от 0,1 до 2,1 В с ⁻¹ . Примечание. Значения i _cat при 1,78 В использовались для расчета TOF как для Ru-bds , так и для Ru-bda .

Чтобы получить больше информации об этих окислительно-восстановительных процессах и электронном влиянии экваториального лиганда bds ^2- на окислительно-восстановительные свойства, была построена диаграмма зависимости потенциала от pH (диаграмма Пурбе) для Ru-bds , которая показана на дополнительном рис. 15. Потенциал первой стадии окисления постоянен и составляет прибл. 1,18 В до pH 3,2. Независимость от pH указывает на то, что в первом окислении участвует только перенос электронов, что соответствует окислению Ru ^II -NCCH ₃ до 6-координатного Ru ^III -OH ₂ , [Ru ^III ( k ₃ ^{O, N, N} -bds) (рис.) ₂ (OH ₂ )] ⁺ .Следовательно, значение p K _a для Ru ^III -OH ₂ было определено как 3,2, что намного меньше, чем значение p K _a , равное 5,5 дюйма Ru-bda ²¹ ; это также соответствует относительно плохой электронодонорной способности сульфонатной группы по сравнению с карбоксилатной группой. По мере увеличения pH с 3,2 до 8,1 окислительно-восстановительная пара Ru ^{III / II} линейно уменьшается по мере увеличения pH раствора с наклоном -53 мВ на pH, что соответствует типичному процессу протонно-связанного переноса электронов (PCET). и относится к окислению Ru ^II -NCCH ₃ до Ru ^III -OH.Для окислительно-восстановительной пары Ru ^{IV / III} , о чем свидетельствует крутизна кривой -64 мВ на pH в диапазоне от 1,18 до 3,2, процесс PCET можно отнести к окислению Ru ^III -OH ₂ согласно Ru ^IV -OH. К сожалению, это окислительно-восстановительное событие стало слишком слабым, чтобы его можно было различить при pH> 3,0, и тем временем оно перекрывается с каталитическим током; таким образом, соответствующие значения потенциала были получены путем измерения значений потенциала при 3,0 × 10 ^-5 мА для каждого сканирования.Потенциал Ru ^{IV / III} является постоянным и составляет 1,26 В от pH 3,2 до 5,3, что связано с процессом превращения Ru ^III -OH в Ru ^IV -OH с переносом только электрона. При увеличении pH от 5,3 до 8,1 происходит процесс PCET, относящийся к процессу окисления Ru ^III -OH до Ru ^IV = O. Для разновидностей Ru ^IV -OH, полученных в кислых условиях, его окисление посредством процесса PCET приводит к образованию Ru ^V = O, высокоокислительного состояния.Кроме того, также была зарегистрирована CV Ru-bds в D ₂ O, содержащая 0,1 М трифликовой кислоты (дополнительный рис. 18), и волна Ru ^III -OH ₂ до Ru ^IV -OH. слишком слаб, чтобы его можно было наблюдать, что указывает на медленную кинетику образования Ru ^IV -OH и, следовательно, его низкую концентрацию на поверхности электрода.

Хроноамперометрическая кривая Ru-bds показывает умеренный распад с сохранением 42% начальной плотности тока после 2-часового электролиза в объеме при pH 1.0 (дополнительный рис.19). Соответствующая эффективность по Фарадею составила 95%. CV после электролиза (дополнительный рис. 20) продемонстрировали две трети пиковых потерь тока для Ru ^{III / II} , связанные с уменьшением каталитической плотности тока (с 0,77 до 0,41 мА · см ^-2 при 1,7 В). После электролиза в объеме Ru-bds все еще остаются преобладающими частицами, как показано в спектрах HRMS (дополнительные рисунки 21–24), наряду с появлением нескольких новых сигналов со слабой интенсивностью, которые предположительно являются структурно эволюционировавшими Ru — промежуточные звенья и, вероятно, способствовали возникновению новых окислительно-восстановительных волн в резюме.

Расчеты теории функционала плотности (DFT)

Расчеты DFT были выполнены, чтобы понять причину высокой электрохимической эффективности окисления воды Ru-bds и механизма реакции. Как описано в предыдущем исследовании ³⁸ , четыре дополнительных молекулы воды были добавлены к металлическому комплексу для создания разумной сети водородных связей. Расчетный потенциал пары [Ru ^II ] / [Ru ^III -OH ₂ ] ⁺ при pH 1.0 составляет 1,15 В, что близко к экспериментальному значению 1,18 В. Обе структуры 6-координатной [Ru ^III ( k ₃ ^{O, N, N} -bds) (рис.) ₂ (OH ₂ )] ⁺ и 7-координата [Ru ^III (bds) (pic) ₂ (OH ₂ )] ⁺ были оптимизированы (рис. 5a, b). Свободная энергия Гиббса для 6-координационной моды на 6,7 ккал / моль ^-1 ниже, чем для 7-координации. Образование водных разновидностей Ru играет жизненно важную роль в окислении воды, поскольку оно может способствовать дальнейшему окислению катализатора Ru до более высоких степеней окисления посредством процесса PCET.При окислении водных частиц Ru ^III посредством процесса PECT образуется [Ru ^IV -OH] ⁺ . 7-координатный [Ru ^IV (bds) (pic) ₂ (OH)] ⁺ (рис. 5d) становится более устойчивым, чем соответствующий 6-координатный режим [Ru ^IV ( k ₃ ^{O, N, N} -bds) (рис.) ₂ (OH)] ⁺ (рис. 5c) на разницу свободной энергии Гиббса 13,3 ккал-моль ^-1 . Соответствующий окислительно-восстановительный потенциал [Ru ^III -OH ₂ ] ⁺ _{с 7 координатами} / [Ru ^IV -OH] ⁺ _{с 7 координатами} равен 1.56 В, что на 0,29 В ниже, чем у 6-координатного [Ru ^III -OH ₂ ] ⁺ . Дальнейшее окисление [Ru ^IV -OH] ⁺ приводит к образованию [Ru ^V = O] ⁺ с расчетным потенциалом окисления 1,85 В при pH 1,0 по сравнению с экспериментальным значением 1,58 В.

Оптимизированные геометрии DFT для преобразования структуры [Ru ^III -OH ₂ ] ⁺ между a 6-координационными и b 7-координационными конфигурациями и [Ru ^IV -OH] ⁺ между c 6-координационными и d 7-координационными конфигурациями.Длины связей указаны в Å.

После образования [Ru ^V = O] ⁺ , этап образования связи O-O был рассчитан по путям WNA и I2M (дополнительный рисунок 25), и их соответствующие переходные состояния показаны на рисунке 6 Вычисленная свободная энергия активации реакции по пути WNA составляет 15,5 ккал моль ^-1 , а свободная энергия реакции составляет -3,6 ккал моль ^-1 . Для пути I2M полная реакция включает диффузию двух частиц [Ru ^V = O] ⁺ , встречу двух частиц [Ru ^V = O] ⁺ с образованием пререакционноспособного димера и реакцию радикального связывания. в полном растворителе ^39,40,41 .Вычисленная свободная энергия активации для стадии радикального сочетания составляет 6,9 ккал-моль ^-1 от пререактивного димера в переходное состояние, а свободная энергия реакции составляет -11,5 ккал-моль ^-1 . Было обнаружено, что стадия взаимодействия двух видов играет ключевую роль в разной каталитической реакционной способности комплексов Ru-bda . Поэтому мы параметризовали модель [Ru ^V = O] ⁺ в соответствии с нашим опубликованным отчетом ⁴¹ и протестировали стабильность модели (дополнительный рис.26). На основании анализа водородных связей (дополнительный рис. 27) оксо [Ru ^V = O] ⁺ из Ru-bds оказывается гидрофобным, подобно оксо соединения Ru-bda. . Мы выполнили моделирование потенциала средней силы (PMF), чтобы оценить свободную энергию связи пререактивного димера в водной фазе. Расчетная свободная энергия связи двух частиц [Ru ^V = O] ⁺ в водной фазе составляет -4 ккал-моль ^-1 (дополнительный рис.28), что приводит к общей энергии активации 2,6 ккал-моль ^-1 для Ru-bds (свободная энергия прямой активации образования связи O-O минус свободная энергия диссоциации двух частиц; дополнительная таблица 2 ) для полной димеризации. По-видимому, путь I2M возможен для Ru-bds . Для сравнения, энергия активации Ru-bda немного ниже, чем у Ru-bda (3,9 ккал моль ^-1 ) ⁴⁰ .

Структуры переходного состояния пути WNA (слева) и I2M (справа). Атомы H, за исключением тех, которые связаны в молекулах воды, для ясности опущены. Длины связей указаны в Å.

Предлагаемый механизм

На основе вышеупомянутых электрохимических, масс-спектрометрических, кинетических исследований вместе с расчетами методом DFT предложен механизм реакции окисления воды Ru-bds в кислых условиях и показан на рис. 7 ⁴² .

Предложенный путь электрохимического окисления воды и образования связи O-O с помощью Ru-bds в кислых условиях.

Каталитическое водное окисление с усилением основанием

Как было показано ранее Мейером и соавторами для окисления PECT с усилением основанием, роль добавленного буферного основания была исследована с помощью CV Ru-bds (1,0 мМ) при pH 7,0 при сохранении ионной силы на уровне 0,5 М (компенсируется NaNO ₃ , дополнительный рис.31). Значительное ускорение каталитического тока достигается в направлении окисления воды, поскольку общая концентрация H ₂ PO ₄ ^— / HPO ₄ ^2- буферов постепенно увеличивается от 0,01 M до 0,2 M, в течение которых волна с форма почти плато наблюдалась при самой низкой концентрации буфера, где максимальный ток достигался при 1,28 В. Следовательно, участие буферной основы в пути PCET напрямую способствует усиленной каталитической активности, которая связана с переносом электронов на электрод, происходящим вместе с перенос протона на добавленное основание.CV также регистрировали с различными концентрациями катализатора при pH 7,0. При изменении концентрации от 0,2 мМ до 1,0 мМ было получено резкое увеличение каталитического тока для окисления воды (дополнительный рисунок 32).

Электрохимия в нейтральных условиях

Соответственно, электрохимическое поведение 1,0 мМ Ru-bds и Ru-bda было дополнительно исследовано в 0,20 М фосфатных буферных растворах с pH 7,0 (рис. 8 и дополнительный рис. 33). К нашему удовольствию, Ru-bds показал сверхвысокую электрокаталитическую плотность тока 11.79 мА · см ⁻² (при 1,63 В со скоростью развертки 0,1 мВ с ⁻¹ , рис. 8) с низким начальным перенапряжением 380 мВ. Для сравнения, плотность тока Ru-bda составляет всего 3,26 мА см ⁻² (при 1,63 В со скоростью сканирования 0,1 мВ с ⁻¹ , рис. 8). Это значительное увеличение плотности тока за счет Ru-bds подчеркивает важность PCET в устранении высокого энергетического барьера для электрохимического окисления воды. Насколько нам известно, такое значение каталитической плотности тока является одним из самых высоких из когда-либо описанных в литературе при нейтральных условиях для окисления воды, катализируемого Ru-WOC (дополнительная таблица 3) ^29,30,43,44 .В установившихся условиях время пролета 12900 с ⁻¹ было достигнуто с помощью Ru-bds при скорости сканирования 1,3 В с ⁻¹ (рис. 9a), в то время как Ru-bda отображало время пролета. 300 с ⁻¹ при скорости сканирования 2,0 В с ⁻¹ . Последний примерно на два порядка меньше, чем у Ru-bds (рис. 9б). Объемный электролиз Ru-bds при pH 7,0 в течение 2 ч показывает распад с сохранением 30% начальной плотности тока (дополнительный рис.34а), а эффективность по Фарадею составила 94%. CV (дополнительный рис. 35) показывают, что пиковый ток Ru ^{III / II} сохраняется после объемного электролиза, в то время как каталитическая плотность тока 8,2 мА см ⁻² снижается только до 6,8 мА см ⁻² . Два сигнала [Ru ^II (bds ^2- ) (рис.) ₂ + Na] ⁺ и [Ru ^II (bdsNa ^— ) (рис.) ₂ (CH ₃ CN)] ⁺ все еще являются доминирующими видами без образования новых видов Ru (дополнительные рис.36 и 37).

CV 1,0 мМ Ru-bda и Ru-bds в фосфатном буфере pH 7,0, содержащем 20% объема CH ₃ CN со скоростью сканирования 100 мВ с ^-1 [0,2 М фосфатный буфер, I = 0,5 М (NaNO ₃ )], диаметр рабочего электрода из стеклоуглерода составляет 3 мм. Врезка: Увеличение зоны 0,4–1,2 В в БВ.

a CV Ru-bds в фосфатном буфере pH 7,0, содержащем 20% CH ₃ CN при различных скоростях сканирования от 0,1 до 1,3 В с ^-1 . b CV Ru-bda в pH 7,0 / CH ₃ CN при различных скоростях сканирования от 0,1 до 2,0 В с ⁻¹ . Условия: 0,2 М фосфатный буфер, I = 0,5 М (NaNO ₃ ), рабочий электрод из стеклоуглерода ( Φ 3 мм). Примечание. Значения i _cat при 1,70 В использовались для расчета TOF как для Ru-bds , так и для Ru-bda .

В нашем предыдущем исследовании тримеры Ru смешанной валентности для катализируемого Ru-bda окисления воды в нейтральных условиях были доказаны с помощью химических и электрохимических методов и были успешно выделены и охарактеризованы ⁴⁵ . Здесь спектроэлектрохимия Ru-bds была исследована при постоянном потенциале 1,21 В, где изменения поглощения электролизного раствора контролировались in situ с помощью УФ-видимой спектроскопии. Как показано на дополнительном рис.38, наблюдаемой полосы при 690 нм не наблюдали, тогда как полоса при 690 нм представляет собой типичный пик поглощения трехъядерных частиц Ru. Следовательно, в случае Ru-bds не образуется µ -оксо-олигомеров. Что еще более важно, поверхности электродов до и после электролиза также были охарактеризованы с помощью сканирующей электронной микроскопии (SEM) и энергодисперсионной рентгеновской спектроскопии (EDX) (дополнительный рис. 39). На поверхности электрода не было отложений элементов и разновидностей Ru, что исключает возможное разложение катализатора на RuO ₂ .

Как показано на диаграмме Пурбе, независимый от pH процесс окисления при 1,0 В появляется при pH> 5,5 (серые звезды на дополнительном рисунке 15), и эта волна окисления относительно мала по сравнению с волной Ru ^{III / II} ( Дополнительный рис.33). Точки данных Ru ^{III / II} и Ru ^{IV / III} соответственно хорошо выровнены во всем диапазоне pH. Таким образом, мы предполагаем, что независимый от pH процесс окисления при 1,0 В принадлежит разложившимся / выделившимся соединениям Ru, структура которых в настоящее время неизвестна.При этом окисление Ru ^III -OH до Ru ^IV = O запускает окисление воды с началом E = 1,2 В при pH 7,0.

Расчеты по теории функционала плотности при pH 7,0

Расчеты методом DFT также были выполнены, чтобы лучше понять механизм реакции Ru-bds при pH 7,0. Согласно диаграмме Пурбе, Ru ^III -OH будет образовывать частицы Ru ^IV = O при pH> 4,6. Расчеты показали, что свободная энергия Гиббса [Ru ^III -OH] ⁺ _{(6-координата)} равна всего 0.На 8 ккал моль ^-1 ниже, чем у [Ru ^III -OH] ⁺ _{(7-координата)} . В фосфатном буфере [Ru ^IV -OH] ⁺ депротонируется под действием H ₂ PO ₄ ^— (преобладающие виды в фосфатном буфере с pH 7,0), образуя Ru ^IV = O (дополнительный Рис.40) виды. Поскольку свободная энергия Гиббса Ru ^IV = O в триплетном состоянии на 16,6 ккал / моль ⁻¹ ниже, чем в синглетной геометрии, для расчетов мы использовали триплетное состояние частиц Ru ^IV = O.Рассчитанный окислительно-восстановительный потенциал [Ru ^III -OH] ⁺ _{(7-координата)} / [Ru ^IV = O] _T составляет 1,08 В при pH 7,0. Когда частицы Ru ^IV = O образуют связь O-O через WNA, используя H ₂ PO ₄ ^— (более сильное основание, чем вода) в качестве акцептора протонов, (i) в триплетном состоянии свободная энергия активации составляет 51,3 ккал · моль ^-1 , а свободная энергия реакции составляет 33,9 ккал · моль ^-1 (рис. 10a), и (ii) в синглетном состоянии свободная энергия активации составляет 19.8 ккал моль ^-1 , а свободная энергия реакции составляет 15,0 ккал моль ^-1 . Следовательно, полная свободная энергия активации пути WNA составляет 36,4 ккал-моль ^-1 , а свободная энергия реакции составляет 31,6 ккал-моль ^-1 (энергетический профиль в синглете плюс разность энергий 16,6 ккал-моль ^-1 между синглет и триплет Ru ^IV = O; рис. 10б).

Энергетические профили образования связи O-O Ru ^IV = O при pH 7.0 с a WNA триплета Ru ^IV = O с использованием H ₂ PO ₄ ^— в качестве основы, b WNA синглета Ru ^IV = O с использованием H ₂ PO ₄ ^— в качестве основы и c механизмом I2M. Единицы энергии — ккал · моль ⁻¹ .

Мы также вычислили переходное состояние радикальной связи двух частиц Ru ^IV = O путем сканирования концевого расстояния связи O-O [Ru ^IV = O ∙ ∙ ∙ O = Ru ^IV ] антиферромагнитного открытого -оболочечный синглет, дающий свободную энергию активации 6.1 ккал-моль ^-1 от димера до реакции в переходное состояние и свободная энергия реакции 1,1 ккал-моль ^-1 (рис. 10c). Мы также параметризовали Ru ^IV = O _T и протестировали стабильность методом молекулярной динамики (MD; дополнительный рисунок 26). Два нейтральных вида Ru ^IV = O _T более склонны к образованию пререактивного комплекса с более низкой свободной энергией связи -5 ккал · моль ^-1 (дополнительный рис. 28) по сравнению с двумя [Ru ^V = O] ⁺ видов.Следовательно, общая энергия активации образования связи O-O из двух разделенных комплексов Ru ^IV = O _T составляет всего 1,1 ккал-моль ^-1 . Дальнейшее окисление [Ru ^IV = O] _T с образованием [Ru ^V = O] ⁺ , однако, имеет потенциал окисления 1,89 В. Высокий потенциал окисления Ru ^{V / IV} и высокая свободная энергия активации пути WNA указывает на то, что в нейтральных условиях образование связи O-O могло бы происходить через путь I2M в состоянии Ru ^IV = O; Путь I2M в состоянии Ru ^IV = O является новым открытием для молекулярного катализа окисления воды, в то время как Мейер и его коллеги сообщили о пути WNA, катализируемом Ru ^IV = O, ⁴⁶ .Принимая во внимание результаты электрохимии и теоретические расчеты, мы предполагаем, что лимитирующей стадией электрохимического окисления воды Ru-bds при pH 7,0 является окисление Ru ^III -OH до Ru ^IV = O, и связь O-O образуется посредством радикального связывания двух частиц Ru ^IV = O.

Таким образом, путем введения двух сульфонатных групп в бипиридиновый лиганд был разработан одноядерный Ru-катализатор Ru-bds для эффективного электрокаталитического окисления воды с TOF 160 с ^-1 в кислых условиях, в то же время выдающейся каталитической активностью с высокой TOF 12900 с ⁻¹ был успешно получен в нейтральных условиях.Лиганд bds ^2- с надлежащей электронодонорной способностью и подходящими сайтами лигирования играет жизненно важную роль в стабилизации состояний с высоким валентным Ru, адаптации 7-координационной конфигурации промежуточных продуктов реакции и стимулировании образования связи O-O через Механизм I2M. Расчеты DFT показали, что радикальное сочетание двух частиц Ru ^IV = O в нейтральных условиях протекает с низким активационным барьером 1,1 ккал · моль ^-1 , что дает новое понимание механизма окисления воды, катализируемого катализаторами окисления воды на основе Ru в нейтральных условиях.В частности, эта работа освещает влияние структурных изменений на электрохимическую каталитическую активность и предлагает вдохновляющую стратегию для разработки более эффективных и надежных WOC для потенциальных применений в электрокатализе и фотоэлектрокатализе.

Как получить доступ к своей учетной записи электронной почты Rambler.ru (Rambler Mail) с помощью IMAP

Rambler.ru (Rambler Mail) предоставляет доступ к вашему Рамблер по протоколу IMAP.ru (Рамблер Почта), чтобы вы могли подключиться к своей электронной почте с мобильных устройств и настольных почтовых клиентов.

Rambler.ru поддерживает IMAP / SMTP

Это означает, что вам не нужно использовать веб-интерфейс Rambler.ru! Ты можешь проверяйте свою электронную почту и отправляйте сообщения, используя другую электронную почту программы (например, Mailspring, Outlook Express, Apple Mail или Mozilla Thunderbird). Использование настольных почтовых приложений может улучшить ваш рабочий процесс. Обычно они предложите больше вариантов, и ваш адрес электронной почты по-прежнему доступен на вашем компьютер, когда вы отключены от Интернета.

Настройте свою учетную запись Rambler.ru с помощью программы электронной почты с использованием IMAP

Чтобы получить доступ к своей учетной записи электронной почты Rambler.ru из почтовой программы на компьютере, вам понадобятся следующие настройки IMAP и SMTP:

Нужна настольная программа электронной почты? Mailspring — это бесплатная программа с множеством замечательных функций, и вы можете попробовать его вместе с существующей почтовой программой. Он создан с любовью к Mac, Linux и Windows. 💌

Узнайте, как сделать больше с вашим аккаунтом Rambler.ru (Рамблер Почта)

У вас другой поставщик услуг электронной почты?

Щелкните ниже своего провайдера электронной почты, чтобы узнать, как подключиться и получить доступ к своей учетной записи с помощью IMAP:

© 2017-2019 ООО «Литейный завод 376».

Ru Определение и значение | Dictionary.com

ВИКТОРИНА

СПРИНГ НА ФИНИШ С ЭТОЙ ВИКТОРИНОЙ ОЛИМПИАДЫ!

Примите участие в нашей викторине об Олимпийских играх, чтобы узнать, сможете ли вы забрать домой золотую медаль в области знаний об Олимпийских играх.

Вопрос 1 из 10

Где впервые проводились Олимпийские игры?

Слова рядом Ru

Dictionary.com Несокращенный На основе Несокращенного словаря Random House, © Random House, Inc.2021

Как использовать Ru в предложении

• Непонятно насколько больше сеть сейчас тратит на наружную рекламу по сравнению с другими каналами, поскольку Ru не раскрыл, как Sweetgreen тратит свои медиа-доллары.

• Если вы видели рекламу RuPaul Old Navy, он написал эту песню, он много работал с Ру и просто суперталантлив.

• Мне нравится шоу, мне нравится то, что оно означает, а Ру — настоящий гений.

• «От Нового Орлеана до Джерсала», — поет Дилан.

• Scalp (n), biddarú (ru с кончиком языка, короткий и мягкий).

• Женщины, чтобы побудить нас выполнить его просьбу, сказали нам, что кто-то из противоположной стороны сказал, что убьет Кар-ру-эй.

• Он расхаживал взад и вперед по кабинету, засунув руки в карманы, и что-то напевал себе под нос: «Ру-ру-ру-ру».»

• Что у вас не было никаких чувств, что вы действительно не заботились ни о чем, кроме своей живописи, что вы всего лишь рудиментарное сердце.

• Хотя депрессия, созданная Ру д’Алланд, была широкий и ровный, не является значительным препятствием, за ним нет того же.



Британский словарь определений для Ru (1 из 3)

имя домена в Интернете для

Британский словарь определений для Ru (2 из 3)

Британский словарь определений для Ru (3 из 3)

аббревиатура для

Rugby Union

Бурунди (международная регистрация автомобилей )

Словарь английского языка Коллинза — полное и несокращенное цифровое издание 2012 г. © William Collins Sons & Co.Ltd. 1979, 1986 © HarperCollins Издатели 1998, 2000, 2003, 2005, 2006, 2007, 2009, 2012

Медицинские определения для Ru

Символ элементарутения

Медицинский словарь American Heritage® Stedman’s Авторские права © 2002, 2001, 1995 компании Houghton Mifflin. Опубликовано компанией Houghton Mifflin.

Научные определения для Ru

Символ рутения.

Научный словарь американского наследия® Авторские права © 2011.Опубликовано Houghton Mifflin Harcourt Publishing Company. Все права защищены.